1234煤基甲醇制烯烃工艺是以煤为原料经甲醇制备烯烃(乙烯和丙烯),主要由煤气化制合成气、合成气制备甲醇、甲醇制备烯烃(MethanoltoOlefins/Propylene,全称MTO/MTP)及反应气分离出来4大工序构成。1煤基甲醇制烯烃工艺1.1MTO工艺1.1.1技术进展甲醇制烯烃(MTO)技术最先由美国Mobil公司于20世纪80年代明确提出,国际上一些知名的石油和化学公司如埃克森美孚(ExxonMobil)、巴斯夫(BASF)、环球石油(UOP)和海德鲁(Hydro)都投放大量资金和人员展开了多年的研究。1995年,UOP与挪威Hydro公司合作竣工一套甲醇加工能力0.75t/d的样板装置,甲醇转化率相似100%,乙烯和丙烯的碳基质量收率超过80%。
UOP/Hydro公司在SAPO一34分子筛基础上研发了新型催化剂MTO一100,提升了分解烯烃的选择性。该工艺可以在较为长的范围内调整反应产物中乙烯与丙烯的生产量比,各生产商可根据市场需求生产适销对路的产品。当以最大量生产乙烯时,收率分别为:乙烯为46%,丙烯为30%,丁烯为9%,其余为15%;当以最大量生产丙烯时,收率分别为:乙烯为34%,丙烯为45%,丁烯为12%,其余为9%。
2008年10月,道达尔石化在比利时Feluy启动了一个中试项目,将UOP/Hydro的MTO工艺与烯烃降解工艺(OCP)融合,可以按2:1的比例生产丙烯和乙烯,然后再行转化成为聚烯烃。该中试项目投资4500万欧元,装置相似工业规模,将检验MTO工艺与OCP工艺融合的技术可行性和低成本适用性。
该装置2009年生产出有乙烯和丙烯,2010年生产出有聚丙烯。2010年7月1Et,道达尔石化宣告该MTO样板项目取得成功。中国科学院沈阳化学物理研究所(以下全称沈阳化物所)研发了甲醇制备低碳烯烃技术(DMTO),并在八五期间已完成了DMTO中试。
2005年由沈阳化物所、陕西新兴煤化工科技发展有限公司和中国石化集团洛阳石化工程公司合作,在陕西建设了生产规模(以原料甲醇计)为15000t/a的DMTO工业化试验装置。该装置2005年12月投料试车,2006年8月23日通过了国家级检验。该技术在日处置甲醇50t的工业化试验装置上构建了甲醇平均值转化率大约99.5%,双烯(乙烯+丙烯)平均值选择性大约79.2%。
为了将产品中的C44更好地转化成为乙烯、丙烯等目标产品,沈阳化物所更进一步研发了DMTOⅡ技术。其特点是将甲醇转化成与其产物中的C4以上组分再行转化成展开耦合(2个反应使用同一种催化剂),使热量利用更加合理,烯烃收率更高。该技术在陕西煤化工技术工程中心展开了工业化试验,并于2010年6月通过了由中国石油和化学工业联合会的组织的成果鉴定。
其甲醇转化率约99.97%,双烯(乙烯+丙烯)选择性为85.68%。1.1.2工业化动态2008年,欧洲化学技术(新加坡)公司使用UOP/Hydro公司的MTO技术,在尼日利亚建设以天然气为原料的7500t/d甲醇生产装置(按原料甲醇计),生产出有的甲醇用于MTO装置进料。
MTO装置设计生产能力为40万t/a乙烯和40万t/a丙烯,该装置将于2012年建成投产。中国神华集团使用沈阳化物所研发的DMTO技术在内蒙古张家口建设了180万t/a(以原料甲醇计)甲醇制烯烃项目。此项目2010年8月投料试车,2011年1月1日月开始商业化运营,截至2011年6月30日,总计生产甲醇89.2万t,聚烯烃产品27.3万t,副产品混合碳四4.6万t,混合碳五1.8万t,硫磺0.53万t。中国石化集团使用自律研发的SMTO工艺技术、自律研发制取的催化剂和特种设备,在中原石化建设60万t/aMTO工程。
该项目于2010年8月15日动工,2011年7月15日中交,2011年8月入人单机试运阶段,2011年1O月10日生产量合格单体级乙烯、丙烯产品,构建装置一次投料驾车顺利。目前,装置运营稳定。
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